過氧化苯甲酰引發(fā)劑的幾種反應(yīng)式
自由基可以由許多稱為引發(fā)劑的化合物產(chǎn)生。1重要的引發(fā)劑之一是過氧化二?;渫ㄊ綖镽1 C(o)OOC(o)R2,其中R1和R2代表烷基和/或芳基。所有二?;^氧化物都是熱不穩(wěn)定的,在相對較低的溫度下分解生成自由基。
引發(fā)劑活性的重要指標(biāo)是其半衰期t1/2,即一半初始引發(fā)劑在給定溫度下分解所需的時(shí)間。對于大多數(shù)引發(fā)劑,一級分解動(dòng)力學(xué)是正確的,半衰期由以下公式給出:
t1/2=ln2/kd
過氧化苯甲酰
到目前為止,重要的有機(jī)過氧化物引發(fā)劑是過氧化苯甲酰(BPO)。它由兩個(gè)由過氧化物鍵橋接的苯甲?;M成。BPO易于進(jìn)行對稱裂變(均勻溶解),形成兩個(gè)苯甲酰氧基:2-4
過氧化苯甲酰引發(fā)劑的幾種反應(yīng)式
發(fā)布時(shí)間:2022年1月20日16:13
自由基可以由許多稱為引發(fā)劑的化合物產(chǎn)生。1重要的引發(fā)劑之一是過氧化二酰基,其通式為R1 C(o)OOC(o)R2,其中R1和R2代表烷基和/或芳基。所有二?;^氧化物都是熱不穩(wěn)定的,在相對較低的溫度下分解生成自由基。
引發(fā)劑活性的重要指標(biāo)是其半衰期t1/2,即一半初始引發(fā)劑在給定溫度下分解所需的時(shí)間。對于大多數(shù)引發(fā)劑,一級分解動(dòng)力學(xué)是正確的,半衰期由以下公式給出:
t1/2=ln2/kd
過氧化苯甲酰
到目前為止,重要的有機(jī)過氧化物引發(fā)劑是過氧化苯甲酰(BPO)。它由兩個(gè)由過氧化物鍵橋接的苯甲?;M成。BPO易于進(jìn)行對稱裂變(均勻溶解),形成兩個(gè)苯甲酰氧基:2-4
過氧化苯甲酰引發(fā)劑的幾種反應(yīng)式
含有未配對電子的兩個(gè)碎片稱為自由基引發(fā)劑。產(chǎn)生自由基后,自由基開始與單體單元反應(yīng),形成不斷增長的聚合物鏈。
BPO的反應(yīng)性取決于溶劑和單體。在沒有促進(jìn)劑的情況下,二酰基過氧化物的分解速率為一級,即與引發(fā)劑濃度成比例:4,5
R I=d[I·]/dt=-2d[I]/dt=2fk d[I]
集成的
[一] =[I]0·exp[-fk d t]
其中f為啟動(dòng)效率,定義為4
F=聚合引發(fā)速率/2 x引發(fā)劑分解速率
一般來說,過氧化物在各種溶劑中的分解速率依次降低:高鹵化脂肪族<芳香族