自由基可以由許多稱為引發(fā)劑的化合物產(chǎn)生。1重要的引發(fā)劑之一是過氧化二酰基，其通式為R 1 C（o）OOC（o）R 2，其中R 1和R 2代表烷基和/或芳基。所有二?；^氧化物都是熱不穩(wěn)定的，在相對較低的溫度下分解生成自由基。含有未配對電子的兩個片段稱為自由基引發(fā)劑。自由基形成后，自由基與單體單元反應，形成

生長的聚合物鏈。過氧化二叔丁基廠家告訴你甲酰引發(fā)劑的幾個反應式

BPO的反應性取決于溶劑和單體。在沒有促進劑的情況下，過氧化二酰基的分解速率為一級，即與引發(fā)劑的濃度成正比：4,5

R I=d[I·]/d t=-2 d[I]/d t=2 fk d[I]

集成的

[一] =[I]0·exp[-fk d t]

其中f是啟動效率，定義為4

F=聚合起始速率/2 x引發(fā)劑分解速率

一般來說，過氧化物在各種溶劑中的分解速率依次降低：高鹵化脂肪族<芳烴<大多數(shù)脂肪族<醚和醇<胺。芳香環(huán)中一個或兩個取代基的作用已被廣泛研究。正如預期的那樣，給電子基團的分解速率增加，而吸電子基團的分解速率降低，因為氧原子上電子密度的增加增加了它們之間的斥力，從而增加了OO鍵的自發(fā)開裂速率。

胺的存在大大促進了過氧化苯甲酰的分解。特別有效的是叔芳香胺，如二甲基苯胺，它通過單電子轉(zhuǎn)移加速過氧化物分解：6,7

與電子轉(zhuǎn)移類似，氯離子（CL-或亞鐵離子（FE）2+：）與過氧化氫6反應

過氧化二叔丁基

過氧化二叔丁基（DTBP）是另一種重要的自由基引發(fā)劑，主要用于引發(fā)LDPE聚合和交聯(lián)彈性體（如有機硅和EPDM）。它特別適合作為引發(fā)劑，因為其熱分解溫度高于100℃，因此遠高于大多數(shù)其他引發(fā)劑。雖然還有其他幾種分解溫度較高的引發(fā)劑，如脂肪族二烷基過氧化物，但DTBP通常是的，因為其爆炸風險低，易于處理。它也可以很容易地純化。

DTBP經(jīng)過對稱裂變（均裂）形成兩個叔丁氧基。在該反應之后，歧化（歧化）和從另一個分子（可能是溶劑分子或過氧化氫本身）中提取氫之間存在競爭。歧化反應將產(chǎn)生丙酮和甲基自由基，而氫提取將產(chǎn)生叔丁醇，有時甚至是氧化異丁烯和氧化叔丁醇：6,8

另外兩種常見的二酰基過氧化物是月桂?；^氧化物和癸?；^氧化物，其半衰期甚至比過氧化苯甲酰短。